總結(jié)了影響加成型液體硅膠功能性的因素。并介紹了加成固化液體硅膠的新方向。最后對(duì)加成型液體硅膠未來的研究方向進(jìn)行展望。
一、加成型液體硅橡膠的概述
加成型液體硅膠是由含乙烯基的聚有機(jī)硅氧烷作基礎(chǔ)聚合物，含Si-H鍵的聚有機(jī)硅氧烷做交聯(lián)劑，在鉑催化劑存在下，在室溫或者加熱下可交聯(lián)硫化的一類有機(jī)硅材料。與縮合型液體硅橡膠不同，加成型液體硅膠硫化過程中不產(chǎn)生副產(chǎn)物、收縮率小、能深層硫化并且對(duì) 接觸的材料無腐蝕。具有廣泛的適用溫度范圍、優(yōu)良的耐化學(xué)性以及耐候性等優(yōu)點(diǎn)，可以很容易地粘附在各種表面。因此相比于縮合型液體硅膠，加成型液體硅膠發(fā)展較快。目前已越來越廣泛地應(yīng)用于電子電器、機(jī)械、建筑、醫(yī)療、汽車等領(lǐng)域。
二、加成型液體硅膠的主要成分
1、基礎(chǔ)聚合物
用作加成型液體硅膠的基礎(chǔ)聚合物主要有以下兩種含有乙烯基的線形聚有機(jī)硅氧烷。它們的分子量分布較寬，一般從數(shù)千至10~20萬。加成型液體硅膠最普遍使用的基礎(chǔ)聚合物是 α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷。研究發(fā)現(xiàn)基礎(chǔ)聚合物的分子量和乙烯基含量可以改變液體硅膠的性能。
2、交聯(lián)劑
用作加成型液體硅膠的交聯(lián)劑是分子中含有3個(gè)以上Si-H鍵的有機(jī)聚硅氧烷，如含Si-H基 的線形甲基氫聚硅氧烷，環(huán)狀甲基氫聚硅氧烷及含Si-H基的MQ樹脂。使用最多的是下列結(jié)構(gòu)的線形甲基氫聚硅氧烷。研究發(fā)現(xiàn)改變交聯(lián)劑的含氫量或者結(jié)構(gòu)可以改變硅膠的機(jī)械性能。李志超對(duì)比了不同結(jié)構(gòu)、不同含量的交聯(lián)劑（含氫硅油）對(duì)加成型液體硅膠性能的影響，發(fā)現(xiàn)交聯(lián)劑的含氫量與硅膠的拉伸強(qiáng)度和硬度成比。顧卓江等人變換合成工藝和配方， 制得不同結(jié)構(gòu)、不同分子量和不同氫含量的含氫硅油，以它作為交聯(lián)劑合成加成型液體硅膠。
3、催化劑
研究人員為了提高催化劑的催化效率，制備了鉑-乙烯基硅氧烷配合物，鉑-炔烴基配合物及含氮化合物改性鉑絡(luò)合物。除了催化劑的種類，其用量也會(huì)影響液體硅膠制品的性能。Yan, Nianping等人研究了鉑催化劑用量影響硅膠性能的機(jī)理，發(fā)現(xiàn)提高鉑催化劑的濃度可以促進(jìn)甲基間的交聯(lián)反應(yīng)，并且可以抑制主鏈的分解。
4、反應(yīng)抑制劑
房佳豐等人研究發(fā)現(xiàn)，炔醇抑制劑與鉑催化劑的質(zhì)量比會(huì)影響加成型液體硅膠體系非等溫硫化動(dòng)力學(xué)行為。炔醇抑制劑與鉑催化劑質(zhì)量比越高，加成型液體硅橡膠體系的硫化特征溫度越高。劉進(jìn)等人制備了烷氧基硅烷化炔屬硅氫加成抑制劑，不僅可以延長加成型液體硅橡膠的焦燒時(shí)間，而且可以使硫化物的表面更加平滑。雷衛(wèi)華等人發(fā)現(xiàn)，二甲基己炔醇與乙烯基環(huán)硅氧烷兩種抑制劑適量復(fù)合，液體加成硅膠具有抑制時(shí)間延長、固化時(shí)間縮短、扭矩顯著增長和硫化速度更快的效果。
三、加成型液體硅橡膠功能添加劑
1、導(dǎo)電添加劑
廖波等人以液體硅橡膠為絕緣基體、納米導(dǎo)電炭黑顆粒為填充材料制作的復(fù)合材料具有優(yōu)良的導(dǎo)電特性，通過實(shí)驗(yàn)測試獲得了不同炭黑含量下復(fù)合材料的電阻率，當(dāng)炭黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于4%時(shí)，可獲得較好的導(dǎo)電性。鄒銳等人以乙烯基液體硅膠為基體、以鍍鎳石墨為導(dǎo)電填料制備導(dǎo)電硅膠，研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)鍍鎳石墨用量為280份時(shí)，復(fù)合材料的體積電阻率可降至 0.1Ω·cm 以下。
2、導(dǎo)熱添加劑
加成型液體硅膠由于其良好的熱穩(wěn)定性和導(dǎo)熱性能廣泛應(yīng)用于電子電器行業(yè)。加成型液體硅橡膠作為電子器件的散熱材料，可以有效地傳輸熱量，提高散熱，延長電子器件的使用壽命。然而未加入導(dǎo)熱添加劑的加成型液體硅膠的導(dǎo)熱率很小，無法工業(yè)生產(chǎn)。常用的導(dǎo)熱添加劑有Ag、Cu、Ca、Al2O3、AlN、BN 等。導(dǎo)熱添加劑的種類、含量、顆粒分布以及表面改性都可以影響液體硅膠的導(dǎo)熱性能。
3、特殊功能添加劑
除了上述加成型液體硅膠的添加劑之外，研究者們制備了特殊功能性的添加劑來賦予加成型液體硅膠特殊的性能。劉天等人針對(duì)硅膠材料表面易生長藻類微生物，導(dǎo)致材料表面疏水性降低的問題，將肉桂油、百里香油和牛至油三種植物精油加入加成型液體硅橡膠中。研究發(fā)現(xiàn)，加入三種植物精油可以提高加成型液體硅膠的抗藻性能。Xie，Chixin等人制備了氟硅烷接枝二氧化硅（F-SiO2）作為加成型液體硅橡膠的添加劑。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn) F-SiO2 延緩了加成型液體硅膠表面強(qiáng)電弧放電和弱電弧放電的發(fā)生。對(duì)加成型液體硅膠的抗等離子體照射和抗跟蹤能力明顯增強(qiáng)。
四、加成型液體硅膠加成固化的新方向
如上文所述，傳統(tǒng)的加成型液體硅膠的硫化機(jī)理為含乙烯基的基礎(chǔ)聚合物與含硅氫鍵的聚合物發(fā)生硅氫加成反應(yīng)。傳統(tǒng)的加成型液體硅膠通常需要?jiǎng)傂阅＞邅碇圃熳罱K產(chǎn)品，但這 種傳統(tǒng)的制造技術(shù)有成本高、耗時(shí)長、等缺點(diǎn)。產(chǎn)品往往不適用于電子產(chǎn)品。研究者發(fā)現(xiàn)通過 硫醇-雙鍵加成的液體硅膠可用新型固化技術(shù)制備一系列具有更優(yōu)異性能的硅膠。其優(yōu)異的 力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性及透光性等性能可以使其應(yīng)用于更多新型領(lǐng)域?；谥ф溋虼脊倌芑酃柩跬榕c不同分子量乙烯基封端聚硅氧烷的巰基-烯鍵反應(yīng)，制備了硬度和力學(xué)性能可調(diào)的有機(jī)硅彈性體。印刷彈性體顯示出高的印刷分辨率和優(yōu)異的機(jī)械性能。有機(jī)硅彈性體的斷裂伸長率可達(dá)1400%，遠(yuǎn)高于報(bào)道的紫外光固化彈性體，甚至高于最可拉伸的熱固化有機(jī)硅彈性體。然后將超可拉伸硅彈性體應(yīng)用于摻雜碳納米管的水凝膠制備可拉伸電子器件?？捎∷⒖杉庸す枘z在軟機(jī)器人、柔性驅(qū)動(dòng)器、醫(yī)用植入物等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
